Luanda, la capitale e maggiore città del Paese si trova nella zona nord-occidentale, sull'Oceano Atlantico; buona parte del territorio è costituita da un vasto altopiano sopra i 1.000 metri d'altitudine, orlato da alcune catene montuose che hanno il loro picco nel Monte Moco (2.620 m.).
L'Angola è suddivisa a livello amministrativo in 21 province, con le quattro sud-orientali di Moxico, Moxico Leste, Cuando e Cubango che costituiscono circa 1/3 del territorio, mentre quella della capitale Luanda, pur essendo di gran lunga la più piccola è anche quella nettamente più popolata; la provincia di Cabinda è separata dal resto del Paese dalla Repubblica Democratica del Congo. Nell'agosto 2024 le province sono passate da 18 a 21, con la separazione in due entità di Cuando Cubango (rispettivamente 138.800 e 570.000 abitanti) e la creazione della provincia di Icolo e Bengo (1.372.700 ab.) dalla provincia di Luanda e quella di Moxico Leste (411.100 abitanti) da Moxico.
Al censimento del 2014 erano presenti 22 città sopra i centomila abitanti, con solamente la capitale Luanda oltre il milione di persone; come si può osservare dall'ultima mappa ogni provincia ha almeno un centro urbano di rilievo, che è solitamente il capoluogo.