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La provincia di Livorno occupa una stretta fascia di territorio nella parte centro-occidentale della Toscana, allungandosi per molti chilometri lungo Mar Ligure e Mar Tirreno.
Il territorio è prevalentemente collinare, anche se non mancano delle aree pianeggianti a ridosso della fascia costiera; nei confini amministrativi sono incluse anche 5 delle 7 isole maggiori dell'arcipelago toscano, fra cui l'Elba, la terza in Italia per dimensioni, dove si superano anche i mille metri d'altezza nella parte più occidentale montuosa.
L'economia fa affidamento soprattutto sull'industria, attiva in special modo nei comparti cantieristico, petrolchimico, cantieristico, metallurgico ed estrattivo; agricoltura e pesca contribuiscono in maniera minore, mentre il settore terziario è piuttosto sviluppato, grazie in particolare alla funzione di città portuale di Livorno ed al turismo, molto attivo e vivace nelle località balneari e sull'isola d'Elba.
| Superficie: | 1.214 Km² |
| Abitanti: | 325.600 (stime 30 Giugno 2022) |
| Densità: | 268 ab/Km² |
| Data di istituzione: | 1859 |
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| Numero comuni: | 19 |
| Capoluogo: | Livorno 153.300 ab. |
| Altri comuni: | Piombino 31.900 ab. Rosignano Marittimo 30.100 ab. Cecina 27.900 ab. Collesalvetti 16.300 ab. Campiglia Marittima 12.500 ab. Portoferraio 11.800 ab. Castagneto Carducci 8.800 ab. |
| Province confinanti: | Grosseto, Pisa (Toscana) |
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| Monti principali: | Monte Capanne 1.019 m |
| Fiumi principali: | Cecina 73 Km Cornia 50 Km |
| Isole principali: | Elba 223 Km² Capraia 19,3 Km² Montecristo 10,4 Km² Pianosa 10,3 Km² Gorgona 2,2 Km² |